由于100%SOC電池陰極片含鋰量非常低(~0.25%)，故損失的活性鋰離子主要沉積于陽(yáng)極。在100%SOC高溫存儲(chǔ)中，陽(yáng)極長(zhǎng)期處于嵌鋰、電位非常低的狀態(tài)，電解液很容易在其表面發(fā)生還原反應(yīng)，消耗鋰離子，生成含鋰的副反應(yīng)產(chǎn)物。為了確定陽(yáng)極表面可溶性鋰的組成，對(duì)100%DOD電池的拆解陽(yáng)極進(jìn)行電位滴定，結(jié)果見表 2。

　　陽(yáng)極表面以碳酸鹽形態(tài)存在的Li元素隨著存儲(chǔ)時(shí)間延長(zhǎng)而增加(見表2)，表明電池存儲(chǔ)過程中生成了大量無(wú)機(jī)鋰鹽組分。無(wú)機(jī)鹽是溶劑還原反應(yīng)的重要產(chǎn)物，是電池存儲(chǔ)過程中電解液大量分解所致。

2.2.4 電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

　　電化學(xué)阻抗譜(EIS)(見圖5)中，雖然陰極Rct隨高溫存儲(chǔ)時(shí)間延長(zhǎng)而增大[圖5(a)]，但陰極Rct較小，對(duì)電池內(nèi)阻影響也較小。陽(yáng)極EIS[圖5(b)]RSEI隨存儲(chǔ)時(shí)間變化不明顯，但Rct隨存儲(chǔ)時(shí)間延長(zhǎng)而顯著增加。由于高溫存儲(chǔ)過程中電解液副反應(yīng)產(chǎn)物沉積于石墨表面，陽(yáng)極比表面積隨存儲(chǔ)時(shí)間增加而減小，存儲(chǔ)0、181和575d電池陽(yáng)極比表面積分別為3.42、2.97和1.84cm2/g。陽(yáng)極比表面積下降使發(fā)生在陽(yáng)極表面的電化學(xué)反應(yīng)活性減小，導(dǎo)致陽(yáng)極/電解液表面的電荷轉(zhuǎn)移電阻Rct增大。

圖5 扣式電池電化學(xué)阻抗譜