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淺談工業(yè)車輛鋰電池實際應(yīng)用中衰減的原因分析

2018-08-21 06:58 性質(zhì):轉(zhuǎn)載 作者:鋰享新能源科技(上海)有限公司 來源:鋰享新能源科技(上海)有限公司
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鋰電在叉車行業(yè)的應(yīng)用已經(jīng)接近5年,5年來鋰電池容量的下降以及實際使用壽命爭論不休,一些品牌在實際使用中的容量下降的速度也大跌市...

  鋰電在叉車行業(yè)的應(yīng)用已經(jīng)接近5年,5年來鋰電池容量的下降以及實際使用壽命爭論不休,一些品牌在實際使用中的容量下降的速度也大跌市場的預(yù)期,已經(jīng)有部分廠家也將使用1-3年的鋰電池回收廠家研究。甚至一些著名的鋰電池廠家也面臨容量下降使用時間短的影響。這里主要分析鋰電池實際應(yīng)用中的容量衰減及使用壽命。 
   鋰電池衰減定義為性能衰減和安全性衰減兩類。同時為了便于理解還提出一個類比模型,若電池像是一個城市,那么電池正極狀態(tài)反應(yīng)的是城市有的工作崗位,電池負極代表城市里的住宅公寓,Li+則是城市中的就業(yè)人員。那么我們可以初步通過這個類比模型來理解電池衰減的可能原因:
 
性能衰減:技術(shù)以及工藝要求高
1.容量衰減:相當于城市的生產(chǎn)總值下降了,可能是就業(yè)崗位減少,居住成本太高或居住環(huán)境劣化,以及就業(yè)人口流失。對應(yīng)的也就是正負極活性材料減少和可移動的Li+減少。
2.內(nèi)阻增加:相當于城市的工作效率低下,可能是政府行政阻力大,或是交通系統(tǒng)癱瘓導致員工上下班成本高,以及城市規(guī)劃不合理居住地和工作地越來越遠。也就是電池歐姆阻抗增大,導電性能下降,Li+運動路徑劣化。
3.自放電大:相當于城市失業(yè)人口比例上升,占用了城市的資源卻沒有創(chuàng)造效益。也就是Li+異常損耗,電池內(nèi)部微短路。

安全性衰減:要求好的質(zhì)量
1.內(nèi)短路風險增大:隔膜受損破裂或受熱收縮。
2.機械形變和漏液:電池內(nèi)部產(chǎn)氣壓力導致電池變形破損。

  通過上面的描述我們大致可以想象出導致電池衰減的原因,那么又是哪些具體的應(yīng)用場景導致了上述的情況發(fā)生呢?本篇主要來梳理一下電池的具體衰減場景和影響因素。

1. 正負極材料脫落和老化
  電池在不斷的充放電過程中正負極會不斷進行收縮和膨脹變化,不可避免的會產(chǎn)生正負極材料在集流體上的脫落,使得可嵌入Li+的晶格數(shù)量下降,從而影響了電池容量。下圖是磷酸鐵鋰正極材料產(chǎn)生反應(yīng)的拓撲變化,在充放電過程中正極材料發(fā)生LiFePo4和FePo4的轉(zhuǎn)化,由于整體的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性比較好,不容易發(fā)生晶格塌陷的情況。但有些正極材料(如LCO)結(jié)構(gòu)容易被破壞,導致正極材料的活性物質(zhì)損失。


2. SEI膜分解與再生成 質(zhì)量要求
  在電池原理的介紹中提到電解液在化成過程中會和負極發(fā)生界面反應(yīng),消耗一部分Li+形成SEI膜;這個SEI膜能起到保護電極的作用,理論上如果SEI膜足夠穩(wěn)定就能夠防止電解液與負極材料繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)。但在實際中SEI膜或多或少會不斷的分解和再生成,在這個過程中就會造成正負極材料、電解液、以及Li+的持續(xù)損失(這也是導致電池自放電的部分原因)。并且SEI膜的不斷增厚會造成負極表面擴散孔道的堵塞,不利于Li+的擴散,這也就導致了電池內(nèi)阻的不斷增大。


3. 產(chǎn)生析鋰(過流、低溫)需要低溫加熱功能配置
  當電池超過可承受的倍率電流運行的時候,大量的Li+來不及嵌入電極,導致在電極表面大量的Li+堆積,最終在電極表面形成了金屬鋰枝晶。這種情況尤其容易出現(xiàn)在低溫充電過程中,一方面在低溫環(huán)境下離子移動嵌入速度本身就會大幅下降,另一方面Li+從正極脫出的速度比在負極嵌入的速度更快,因此在低溫環(huán)境控制充電電流尤為重要。除此之外電解液不均勻,水含量超標等原因等可能導致析鋰問題。

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